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2005-07-31
中國復合材料工業(yè)發(fā)展的趨勢

1.概況
復合材料以其輕質(zhì)、高強、耐腐蝕、抗沖擊等優(yōu)異性質(zhì)而受到世界工業(yè)界的青睞。其中以玻璃纖維增強樹(shù)脂復合材料為該產(chǎn)品的主要部分。其產(chǎn)量逐年增加,應用范圍迅速擴大,以成為工業(yè)及人民日常生活不可缺少的材料。在美國及歐洲等發(fā)達國家,玻璃鋼及相關(guān)原材料工業(yè)的年增長(cháng)率一直遠高于本國的GDP增長(cháng)率。
然而,世界復合材料的發(fā)展在地區上是不平衡的,復合材料工業(yè)主要集中在北美(占33%)、歐洲(占32%)以及亞洲(占30%)。與其他工業(yè)的發(fā)展速度相比,亞洲的復合材料工業(yè)的發(fā)展速度最快,尤其以中國最為迅猛,中國向世界提供大量的相關(guān)產(chǎn)品,國內的需求也持續增長(cháng),估計這種情況將會(huì )持續相當長(cháng)的一段時(shí)間。
眾所周知,復合材料工業(yè)在中國是朝陽(yáng)工業(yè),每年均有大量的相關(guān)原材料及半成品乃至成品出口。玻璃鋼總產(chǎn)量多年來(lái)持續年增長(cháng)率超過(guò)12%,遠大于國民經(jīng)濟GDP的年增長(cháng)率。目前,我國玻璃鋼產(chǎn)量已居世界前三強的地位,2003年我國玻璃鋼年產(chǎn)量達94萬(wàn)噸。主要的消費結構是建筑、管道、化工防腐、工業(yè)電器,具體產(chǎn)品如城市民用上下水管道、輸油管道、化工食品儲罐、化工格柵、冷卻塔、地鐵第三軌保護罩、空調冰箱殼體、電器產(chǎn)品、建筑水箱、整體衛生間、化工吸收塔、空氣過(guò)濾器等。
在飛速發(fā)展的同時(shí),應清醒地看到我國復合材料發(fā)展中的不平衡,認真分析世界復合材料市場(chǎng)發(fā)展的趨勢,認清當前存在的問(wèn)題,才能把握方向,達到使我國復合材料工業(yè)健康地、可持續地發(fā)展。筆者認為,從發(fā)展的角度,當前應注意到如下問(wèn)題:
● 高技術(shù)產(chǎn)品少,低水平重復產(chǎn)品多;
● 產(chǎn)品應用領(lǐng)域遠不如發(fā)達國家寬廣;在高技術(shù)領(lǐng)域中的應用更少;
● 工藝技術(shù)及設備急待提高;生產(chǎn)效率低;
● 普遍缺少質(zhì)量控制體系,產(chǎn)品質(zhì)量重復性、可靠性差;材料及制品的標準化程度極低;
● 急待解決回收及循環(huán)利用技術(shù),改善對環(huán)境的大量污染;
2.高性能復合材料應更加速發(fā)展
復合材料在航空、航天、火車(chē)、汽車(chē)等方面的應用,國外已有大量報道,而且確有從非受力的部件向受力的結構件擴大的明顯趨勢。
據最近的報道,波音公司宣稱(chēng)在其最新機型波音7E7的基礎結構上包括機翼及機身的結構上,使用更多的先進(jìn)復合材料,即石墨纖維增強環(huán)氧樹(shù)脂及石墨纖維增強金屬鈦合金,研究結果表明,復合材料使飛機結構件有更好的耐磨損性并減少了維修工作。歐洲品牌空中客車(chē)采用碳纖維復合材料的艙壁,大大減輕了機身重量。
我國在高性能復合材料的研制工作中取得一定成果,但主要集中在軍用方面,民用方面應用甚少,主要原因是我國高性能復合材料從原材料、工藝技術(shù)等方面的成本居高不下,這方面與發(fā)達國家存在較大的差距。如德國已將高性能熱塑性復合材料制成彈簧,用這種復合材料彈簧做的床,在各個(gè)不同的角度上支撐人體,再胖的大塊頭也不會(huì )使床發(fā)生任何部分的塌陷,從而人感覺(jué)剛柔并存、非常舒適。
●高性能碳纖維資源是發(fā)展我國高性能復合材料的重要關(guān)鍵
我國至今尚無(wú)能力生產(chǎn)高性能碳纖維,目前主要依靠進(jìn)口,西方國家在某些品種上對我國實(shí)行禁運,這在很大程度上限制了高性能復合材料的發(fā)展及應用??磥?lái)這一瓶頸問(wèn)題仍然是我國化工界及復合材料界需下大力度攻克的關(guān)鍵項目。
在發(fā)展高性能復合材料中,必須運用材料科學(xué)的方法,進(jìn)行材料結構的設計,用計算機模擬法研究工藝過(guò)程纖維的定向及界面所發(fā)生的變化;用有限元法分析計算受力過(guò)程中材料內部結構單元的受力狀況及材料總體負荷-應力-應變的關(guān)系,從而得出模型表面的數據、制品的壁厚、模壓后材料在模具中的分布、所需材料用量等重要工藝數據,從而實(shí)現了模擬計算-結構設計-工藝參數-制品批量生產(chǎn)的理想的、合理的制備流程。只有科學(xué)地進(jìn)行材料的結構設計,嚴密控制原材料品質(zhì)及工藝參數,才有可能實(shí)現復合材料制品性能的重復性及可靠性。
● 船艇制造、高壓氣瓶等高技術(shù)復合材料產(chǎn)業(yè)正在發(fā)展勢頭
隨著(zhù)人民生活水平不斷的提高,休閑、娛樂(lè )已成為生活中不可缺少的部分,
用于家庭及公司團體娛樂(lè )、休閑、會(huì )議用的豪華游艇將會(huì )成為下一個(gè)10年
中的消費熱點(diǎn)。作為安全系數很高的產(chǎn)品,必須應用高性能復合材料,而高
性能復合材料的發(fā)展將會(huì )應這種強大的市場(chǎng)需求而迅速商業(yè)化。目前國內相關(guān)項目已經(jīng)啟動(dòng),可望有較好的市場(chǎng)前景。
復合材料游艇
● 重視納米技術(shù)在復合材料中的應用
納米級尺度的金屬或半導體粒子所顯現出來(lái)的尺寸效應,對材料電、磁、光等性能革命性的改善,首先主要應用于磁電及高能物理領(lǐng)域;但人們也發(fā)現了納米技術(shù)在復合材料領(lǐng)域中應用的巨大潛力,如含有碳納米管CTN(直徑為納米級尺度,長(cháng)度可達毫米級)的新一代的復合超級碳纖維,具有比當今最好的碳纖維更優(yōu)異的性能,用它可制備高性能防彈衣,由于微觀(guān)結構中存在吸收能量的機制,故具有極強的抗沖擊性。用這種特殊的納米纖維還可制備用于能量轉換的動(dòng)力源或傳感器,或使材料具有特殊的光學(xué)性能。采用納米尺度的添加劑,可以改變復合材料用樹(shù)脂的許多性能,有可能制備出高性能的產(chǎn)品及涂料。
納米技術(shù)將加速智能型復合材料的開(kāi)發(fā)及應用。在解決了納米尺度物質(zhì)的均勻分散技術(shù)、納米纖維或粒子與樹(shù)脂基體的界面相容性后,納米技術(shù)在復合材料中的應用就不會(huì )僅僅限于科學(xué)研究,而是可能迅速地商品化成為實(shí)用工業(yè)技術(shù)。
3.建筑工程方面的應用將帶動(dòng)我國復合材料總產(chǎn)量的進(jìn)一步提高
美國、日本等國家中復合材料在建筑及工程中的應用占有很大的比例,從屋面瓦、內外墻復面板到整體衛生間,人們在日常生活中享受著(zhù)復合材料帶給他們的快樂(lè );復合材料可作成整體建筑、活動(dòng)房屋、屋頂、化工設施基礎、池罐、給排水管道、輸油管、儲油罐。用復合材料作為加強筋可強化混凝土結構,提高承載能力,在海底工程中及智能混凝土方面大有作為。
我國這方面的市場(chǎng)雖然很大,已開(kāi)始開(kāi)發(fā)在建筑工程方面的應用,如玻璃鋼儲油池,糧倉等。但由于過(guò)去10年中劣質(zhì)玻璃鋼制品讓人們至今還心有余悸,可見(jiàn)產(chǎn)品質(zhì)量對當前市場(chǎng)乃至遠景市場(chǎng)的影響有多么大。要反省過(guò)去的失誤,當前最重要的是提高建筑用玻璃鋼產(chǎn)品的質(zhì)量建立、健全中國復合材料制品的國家標準并使之與國際標準接軌。
由于復合材料的輕質(zhì)、高強、耐腐蝕及耐久性,在橋梁建筑中必將大有作為。據美國市場(chǎng)開(kāi)發(fā)協(xié)會(huì )統計,現世界上共有復合材料橋337座,其中過(guò)車(chē)橋有175座,人行橋有162座。這些橋絕大部分分布在北美,占80%,另外10%分布在歐洲,10%分布在亞洲及遠東地區。僅美國在2000年后,就新建了46座人行橋及93座過(guò)車(chē)橋,全美有15家公司從事復合材料的筑橋工程。筑橋工程中采用的主要復合材料部件是橋面板、增強筋、及吊桿等。
美國馬丁復合材料公司和美國國家復合材料中心在2002年5月22日宣稱(chēng),作為復合材料用于基礎設施建設規劃的一部分,他們已安裝了第一座橋的復合材料橋面板(計劃中共6座橋)。該橋位于美國俄亥俄州的格林斯縣菲爾葛朗德公路上,共三個(gè)跨度,總面積為7074平方英尺即786平方米。英國A19公路早在1988年就完成了1.6萬(wàn)平方米的T型架橋。
現已存在的鋼筋混凝土結構的橋梁中,由于在大氣環(huán)境下發(fā)生在鋼筋及混凝土界面附近的微電池的作用,使鋼筋很快被腐蝕,橋梁出現裂縫,嚴重時(shí)影響使用。用碳纖維織物與環(huán)氧樹(shù)脂制備的增強片,可修復這類(lèi)橋梁,使之回復安全使用,國外在這方面的市場(chǎng)很大。
由于建筑方面的應用涉及的材料數量很大,故對我國復合材料總產(chǎn)量的迅速增長(cháng)所貢獻的份額將會(huì )很大。

   用復合材料建造的會(huì )議中心(美國芝加哥)
4.閉模工藝肯定是發(fā)展趨勢
●模壓工藝
模壓工藝(如SMC、BMC等)是典型的閉模工藝,適合于大批量的生產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量穩定,但一次性投資高;近期開(kāi)發(fā)了低壓SMC,比傳統模壓的模具及制造成本大大降低
國內玻璃鋼企業(yè)現在大量采用的是手糊工藝及噴射工藝,即所謂的開(kāi)模工藝。設備簡(jiǎn)陋,操作條件惡劣,對環(huán)境造成破壞,生產(chǎn)效率低,已引起各方的密切關(guān)注。國內近年來(lái)引進(jìn)的纖維纏繞制備管道生產(chǎn)線(xiàn),雖然設備先進(jìn),可實(shí)現半自動(dòng)化生產(chǎn),但工藝過(guò)程仍是開(kāi)模型的,樹(shù)脂中苯乙烯的揮發(fā)依然使操作環(huán)境惡劣,加強排風(fēng)可局部改善車(chē)間環(huán)境,但有大量苯乙烯及其他揮發(fā)物排放至大氣中。
● RTM 工藝
80年代初,各國相繼出臺的環(huán)保政策,對玻璃鋼制備過(guò)程中釋放的苯乙烯含量進(jìn)行了強行性的限制以減少對環(huán)境的污染及對工人健康的損害,促使生產(chǎn)商不得不將開(kāi)模工藝向閉模工藝過(guò)渡,開(kāi)發(fā)了如RTM(英譯文為樹(shù)脂傳遞模塑成型工藝),不但大大減少了苯乙烯的揮發(fā),比模壓工藝(SMC)的模具成本低,生產(chǎn)成本降低,產(chǎn)品質(zhì)量提高。近年來(lái)已形成了系列的RTM技術(shù),如:
真空模塑(VM),適用于大型部件及玻纖含量高的部件;
共同注射工藝(CI RTM)
柔性RTM即采用柔性膜制備預制件;
樹(shù)脂滲透工藝(F RTM);
連續工藝(CRTM );
樹(shù)脂循環(huán)注射工藝;
光、電子束固化工藝;
機械振動(dòng)輔助工藝;
   值得提出的是造船工業(yè),目前絕大多數采用手糊或噴射工藝制備船的殼體,是環(huán)境污染大戶(hù),現在國際上正迅速開(kāi)發(fā)適合于造船工業(yè)的閉模工藝,如法國的PPE公司推出了中心真空、周邊注射及中心注射、周邊真空的閉模工藝,過(guò)程中樹(shù)脂經(jīng)周邊到達全部,由于內部壓力低,可以采用較輕量的上模,降低成本,采用這兩種工藝均可獲得均勻的厚度及平滑的表面并可實(shí)現工藝的自動(dòng)化。
     ●VEC(虛擬工程) 工藝
據報道,世界上最大的游艇制造商、美國的Genmar造船廠(chǎng)開(kāi)發(fā)了造船的閉模工藝即VEC(Virtual Engineered Composite Fiberglass)工藝,即“虛擬復合材料工程技術(shù)”, 是計算機控制的自動(dòng)化的閉模工藝,共有500多工藝參數對過(guò)程進(jìn)行控制,采用“浮動(dòng)模型”及高壓水介質(zhì),生產(chǎn)過(guò)程在一個(gè)封閉系統內進(jìn)行。制備的船殼體比采用傳統工藝的制備速度快4倍且質(zhì)量更好,具有更高的機械強度、極佳的剛性及韌性。目前,該公司已推出第三代的VEC技術(shù),已達到完全沒(méi)有揮發(fā)物的逸出。由于采用了特殊的表面技術(shù),船殼體表面具有對微裂紋的自愈性能,表面耐磨性提高3倍,表面光澤好、耐刮傷、耐污垢、耐紫外;確認第三代VEC工藝是低壓過(guò)程,低成本,更適于大批量的生產(chǎn)。該項技術(shù)獲得美國環(huán)保局的凈化空氣獎。
5.即使采用開(kāi)模工藝,也必須采用新材料、新措施,減少對環(huán)境的污染
發(fā)展環(huán)境保護的復合材料工業(yè)技術(shù)
瑞典的Viamare Group是歐洲著(zhù)名的造船公司,目前雖然采用開(kāi)模工藝,但在生產(chǎn)過(guò)程中采取各種措施不斷降低苯乙烯的揮發(fā)量,包括采用低揮發(fā)樹(shù)脂、特種表面固化促進(jìn)劑及苯乙烯的回收技術(shù)。遵照歐洲環(huán)保標準,1970年時(shí),苯乙烯排放量限制在100ppm以下,而在2003年,該2003年時(shí)排放量已為10ppm以下。法國限量為50ppm; 而我國目前制定的標準與歐洲差距甚大,規定二級企業(yè)苯乙烯的排放標準為5-7mg/m3, 盡管此數值比數年前降低了10倍,仍然對環(huán)境及工人健康造成威脅。
為減少苯乙烯的揮發(fā)量,工業(yè)界推出了系列的低苯乙烯揮發(fā)樹(shù)脂及膠衣(LSC),與傳統樹(shù)脂相比,苯乙烯揮發(fā)量減少了30%,同時(shí)采用促進(jìn)表面快速固化的添加劑,進(jìn)一步減少了苯乙烯的揮發(fā),且使固化后的樹(shù)脂性能更好。我國如新上樹(shù)脂項目的話(huà),必須考慮這個(gè)技術(shù)方向。
6.復合材料的回收及循環(huán)利用
復合材料的回收必須提到議事日程,這個(gè)問(wèn)題已成為左右復合材料工業(yè)發(fā)展的壁壘問(wèn)題,甚至可以說(shuō)回收利用是復合材料生命攸關(guān)的問(wèn)題。很多國家為此限定復合材料制品生產(chǎn)商的年產(chǎn)量如歐洲對報廢車(chē)輛的要求是,到2006年年底,每輛車(chē)要有85%可回收的塑料、橡膠和玻璃,到2015年底,這個(gè)數值要達到95%;
面對這種局勢,中國作為復合材料的生產(chǎn)大國,不能僅僅為年產(chǎn)量高居世界第三位而自喜,而應進(jìn)一步認識到因此所承擔的更重要的環(huán)境責任。為此,復合材料的生產(chǎn)企業(yè)、大用戶(hù)及政府均應給予有力度的投入。在徹底解決這個(gè)問(wèn)題之前,估計中國在不遠的幾年內就會(huì )對企業(yè)熱固性玻璃鋼生產(chǎn)量的嚴格限制。
英國利茲大學(xué)與工業(yè)界經(jīng)過(guò)2年的研究,提出了解決廢棄復合材料的科學(xué)方法以解決日益增長(cháng)的復合材料廢棄物問(wèn)題。他們提出可將廢舊的保險杠變成新的。這種技術(shù)是將復合材料在缺氧的條件中在較低的溫度下進(jìn)行熱解,使先轉變成其初始組元即油及纖維及少量的碳,它們是可再利用的;由于處理溫度低,纖維的強度能夠保持如初,不會(huì )變脆。進(jìn)行物理分離后所有的組分均可循環(huán)利用;英國化工及汽車(chē)界諸多組織、部門(mén)及公司均參與了這項計劃。
● 熱塑性樹(shù)脂給復合材料的回收利用帶來(lái)可能
    如PA(聚酰胺), PBT(聚丁烯對苯二甲酸脂),PP(聚丙烯),POM(聚縮醛縮二醇), PC(聚碳酸脂)等,在我國也發(fā)展很快,2002年比前一年增長(cháng)了10%。采用熱塑性樹(shù)脂是循環(huán)再利用復合材料的積極措施。
● 復合木質(zhì)材料(WPC)的啟示
復合木質(zhì)材料(WPC)是很值得推薦的一種復合材料,先起源于歐洲,后在北美迅速擴展。這種材料是以天然的含有纖維的木材下腳料、亞麻、黃麻、竹子、麥稈、玉米皮甚至廢報紙為原料,采用復合材料的制造工藝與聚合物如PP、PE、PVC及循環(huán)再利用的回收樹(shù)脂等制備出聚合物木材,從而使傳統的木材工業(yè)發(fā)生了令人驚詫的革命性的變化。過(guò)去5年中這種材料的市場(chǎng)需求增長(cháng)很快,市場(chǎng)每年以100%的速率增長(cháng)。
這種材料中固體添加物含量可達70%,可制成外觀(guān)與木材相仿的板材、型材,目前用于室內外裝飾、復面板、門(mén)窗框等,替代天然木材。該材料的主要特點(diǎn)是:尺寸穩定性好、不腐朽、耐潮濕、吸水率低(僅0.7%松木為17%)、耐沖擊、膨脹系數與鋁合金接近、高溫下機械性能有所提高、耐低溫性能優(yōu)異。如添加適當的阻燃劑。防火劑,可使材料的阻燃性能大大提高。加工、使用這種材料時(shí),可使用傳統工具,可彎曲、鉆孔、釘、鋸、刻花紋、開(kāi)榫;需加用固緊件時(shí),其固緊強度比天然木材高2-4倍并可對其進(jìn)行各種類(lèi)型的連接。
引起關(guān)注的是,如采用一定的技術(shù),可以制備出用于結構件的WPC,如加拿大的某公司采用定向技術(shù)開(kāi)發(fā)出了定向復合木材,具有更優(yōu)異的力學(xué)性能,其外觀(guān)、結構、手感更接近木材,并可起到結構件的作用。
木材復合材料
這種材料利用大量的廢棄物,制造成本低廉,易于制造及使用,可回收再利用(甚至可回收利用多次),是對環(huán)境友善的材料,值得推廣??梢韵胂?,如果用這種使用壽命更長(cháng)的材料來(lái)替代天然木材,會(huì )為我們國家保護了多少寶貴的森林資源!
7.結論
● 我國復合材料在近年中仍會(huì )保持高速發(fā)展的趨勢;
● 高性能復合材料制品如船艇、高壓容器等將會(huì )迅速發(fā)展;
● 大部分傳統開(kāi)模工藝如手糊、噴射必定有較大的革新,向閉模工藝過(guò)渡;
● 國內將逐漸建立、健全與國際接軌的復合材料材料及產(chǎn)品相關(guān)標準;
● 與環(huán)境友好的材料及工藝是發(fā)展趨勢;
● 復合材料的回收、循環(huán)利用將成為新的產(chǎn)業(yè);

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